В качестве материала для анализа и обсуждения был выбран следующий набор реагентов: радикалы CH₃^•, CH₃O^•, CCl₃^•, CF₃^•, и HOO^• и винильные мономеры CH₂CHX:
этен (Eth, CH₂CH₂), пропен (Prop, CH₂CH-CH₃), стирол (St, CH₂CH-C₆H₅), винилацетат (VA, CH₂CH-OCOCH₃), метилакрилат (MA, CH₂CH-COOCH₃), акрилонитрил (AN, CH₂CH-CN), винилхлорид (VCl, CH₂CHCl), и винилиденхлорид (VCl2, CH₂CCl₂). Для этих мономеров были исследованы оба положения для атаки. В добавок, были найдены ПС для реакций CH₃^• и HOO^• с мономерами с сопряженной двойной связью¹⁾. Общее число анализируемых ПС составило около 100.

Все ПС имели одинаковую геометрию (приведенную выше). Среди возможных конформаций продуктов выбирались те, где новый заместитель (бывший радикал) занимал перпендикулярную позицию к бывшей плоскости молекулы. В таблице представлены основные характеристики ПС для β-атаки (атаки по незамещенному концу двойной связи). Как видно из таблицы, геометрии ПС в серии с одним радикалом остаются практически постоянными. Сравнение значений r^prod/r^≠ показывает, что присоединение радикала CH₃^• имеет раннее ПС, а присоединение HOO^• наиболее позднее, в полном соответствии с экспериментальными фактами.

[ Next ] [ Top ]