User Tools

Site Tools


examples:arrhenius

Температурная зависимость констант скорости

Исследуем температурную зависимость вида k=ATγe-Ea/RT

Это расширенное уравнение Аррениуса, с предэкспонентой, зависящей от температуры. Теория Активированного Комплекса позволяет говорить о величинах 0 ≤ γ ≤ 1 (хотя допустимы варианты и в бо́льшую, и в меньшую сторону).

I. Возьмём простую бимолекулярную реакцию:

A + B → C

и обозначим константу реакции k.

Начальные концентрации реагентов (mol/l):
[A]₀ = [B]₀ = 1

Для константы k = 2·10⁻⁴ получим кинетику:

Рис. 1,2. Зависимости [A] и 1/[A] от времени.


Предположим, для этой реакции были получены следующие кинетические кривые при разных температурах1).

T 100 ℃ 150 ℃ 200 ℃ 250 ℃
k, l/mol/s 1.09·10⁻⁶ 1.46·10⁻⁴ 7.03·10⁻³ 0.163
1)
для демонстрационных целей я сгенерил эти данные по зависимости
k=A'­·T­·e-ΔH/RT, где ΔH = 125 (кДж), A' = 10⁹ (л/моль/с/К)
examples/arrhenius.txt · Last modified: by abc