Радикальное присоединение к двойной C=C связи – важный раздел химии радикалов. Только экспериментальные данные по радикальной полимеризации и окислению представляют собой значительный блок информации [1]. Поэтому вопрос реакционный способности (РС) ненасыщенных соединений обсуждался не единожды. Были предложены и описательные эмпирические схемы относительной реакционной способности, и теоретические модели. Главная особенность данного класса реакций в том, что присутствие функциональных групп непосредственно у реакционного центра не позволяет их рассматривать в качестве простых заместителей. То есть обычные линейные корреляционные схемы по типу Гамметовских [2] здесь в общем случае не работают.

Первой успешной схемой реакционной способности стала <em>Q&ndash;e</em> схема Алфрея–Прайса для сополимеризации винильных мономеров. В ней выражение для константы скорости присоединения полимерного радикала <em>R</em> к мономеру <em>M</em> задается выражением: <em>k_RM</em> = ln P_R + ln Q_M − e_Re_RM</em> [3]. Хотя параметрам <em>P/Q</em> было приписан смысл энергий стабилизации, а <em>e</em> – меры полярного эффекта, данное уравнение можно рассматривать как двухмерный аналог уравнения Гаммера: если зафиксировать <em>e</em> радикала, получим линейную зависимость для реакционной способности мономера (то же и в отношении радикалов).

[ Next ] [ Top ]