User Tools

Site Tools


ru:reactivity:solvation_model:nitrac_conc

Differences

This shows you the differences between two versions of the page.

Link to this comparison view

Both sides previous revisionPrevious revision
Next revision
Previous revision
ru:reactivity:solvation_model:nitrac_conc [2026/09/23 20:08] – abcru:reactivity:solvation_model:nitrac_conc [2026/09/23 20:46] (current) – abc
Line 3: Line 3:
 Так какова вероятность обнаружить нитрацидий, как вариант сольватного ассоциата? Пусть для простоты у нас лишь два варианта ассоциатов: //H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup>// и //HS<sup>+</sup>//. Оценим долю нитрацидия по отношению к общему количеству диссоциировавшей азотной кислоты с помощью Больцмановского распределения: //p ∼ exp(−E/RT)//. Так какова вероятность обнаружить нитрацидий, как вариант сольватного ассоциата? Пусть для простоты у нас лишь два варианта ассоциатов: //H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup>// и //HS<sup>+</sup>//. Оценим долю нитрацидия по отношению к общему количеству диссоциировавшей азотной кислоты с помощью Больцмановского распределения: //p ∼ exp(−E/RT)//.
  
-Это даст нам выражение типа {{:reactivity:solvation_model:nitrac_conc-0.png?direct&200|}},  +Это даст нам выражение типа {{:reactivity:solvation_model:nitrac_conc-0.png?direct&150|}},  
-где //x// – мольная доля //HNO<sub>3</sub>//, а //ΔE// можно положить разницей энергий протонирования молекул азотной кислоты и растворителя. Рис. 2 показывает вид данной функции в двойных логарифмических координатах.+где //x// – мольная доля //HNO<sub>3</sub>//, а //ΔE// можно положить разницей энергий протонирования молекул азотной кислоты и растворителя. Рис. 2 показывает вид данной функции в двойных логарифмических координатах. Видно ее специфическое поведение: в области малых добавок (1-2%) легко протонирующегося растворителя значение данной функции резко падает, далее переход к пологому участку и при концентрациях ниже 50 мольных % в двойных логарифмических координатах это практически линейная зависимость с тангенсом наклона равным 1 (т.е. доля ассоциата просто пропорциональна концентрации азотной кислоты). Если на это наложить зависимость //pH// от состава (наклон ≈3 в другую сторону для системы //HNO<sub>3</sub> – H<sub>2</sub>O//, см. [[equilibrium#рисунок_1|рис. 1]]), то должно получиться возрастание нитрующей способности при разбавлении ниже 50%. Это не соответствует реальным свойствам нитрующих смесей. Так каковы же экспериментально наблюдаемые закономерности?
  
 {{:reactivity:solvation_model:nitrac_conc-1.png?direct&400 |}} {{:reactivity:solvation_model:nitrac_conc-1.png?direct&400 |}}
-**Рисунок 2**. Зависимость функции {{:reactivity:solvation_model:nitrac_conc-0.png?direct&200|}} от мольной доли //x// при различных //ΔE//; сверху вниз //ΔE//= 3, 6, 9, 12 кДж/моль.+**Рисунок 2**. Зависимость функции {{:reactivity:solvation_model:nitrac_conc-0.png?direct&150|}} от мольной доли //x// при различных //ΔE//; сверху вниз //ΔE//= 3, 6, 9, 12 кДж/моль. 
 + 
 +---- 
 + 
 +[ [[.:exptl|Next]] ] [ [[.:|Top]] ] 
ru/reactivity/solvation_model/nitrac_conc.1790183336.txt.gz · Last modified: by abc