This is an old revision of the document!
Равновесие
Итак, равновесный процесс кислотной диссоциации:
HNO3(sol) ⇆ H+(sol) + NO3−(sol)
Молекулы реагентов находятся, как выражаются, в клетке растворителя, т.е. окружены его молекулами. Но вот в случае ионов следует говорить об особых сольватных оболочках, достаточно прочно связанных с ионом1). Внутренний, первый слой этих сольватных оболочек будем далее называть ассоциатами: [Ion± ⋅ k HNO3 ⋅ (n−k) S], где n – некое координационное число иона.
Положим, что энергии образования таких сольватных ассоциатов линейно зависит от энергий взаимодействия иона с играющими роль растворителя молекулами S и HNO3 :
Esolv = k⋅ EX⋯HNO3 + (n-k)⋅ EX⋯S.
Тогда в первом приближении энергия сольватации некоторой молекулы будет линейно зависеть от состава среды, если состав ассоциатов в среднем соответствует мольным долям HNO3 и растворителя:
Тогда и для общей энергии сольватации мы можем записать:
ΔEsol = Esol(H+) + Esol(NO3-) − Esol(HNO3) =
Поскольку изменение энергии сольватации есть составляющая изменения энергии Гиббса процесса, а та в свою очередь определяет константу равновесия процесса ΔG = −RT lnKa, несколько упрощая действительность можно записать: lnK ∼ ΔEsol. Или lnK(x)=x lnKHNO3 + (1−x) lnKS.
"Среднее арифметическое" для логарифмов можно записать как "среднее геометрическое" для самих констант диссоциации:
K(x) = KxHNO3 ⋅ KS1-x
