====== Доля нитрующих частиц ======

Так какова вероятность обнаружить нитрацидий, как вариант сольватного ассоциата? Пусть для простоты у нас лишь два варианта ассоциатов: //H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup>// и //HS<sup>+</sup>//. Оценим долю нитрацидия по отношению к общему количеству диссоциировавшей азотной кислоты с помощью Больцмановского распределения: //p ∼ exp(−E/RT)//.

Это даст нам выражение типа {{:reactivity:solvation_model:nitrac_conc-0.png?direct&150|}}, 
где //x// – мольная доля //HNO<sub>3</sub>//, а //ΔE// можно положить разницей энергий протонирования молекул азотной кислоты и растворителя. Рис. 2 показывает вид данной функции в двойных логарифмических координатах. Видно ее специфическое поведение: в области малых добавок (1-2%) легко протонирующегося растворителя значение данной функции резко падает, далее переход к пологому участку и при концентрациях ниже 50 мольных % в двойных логарифмических координатах это практически линейная зависимость с тангенсом наклона равным 1 (т.е. доля ассоциата просто пропорциональна концентрации азотной кислоты). Если на это наложить зависимость //pH// от состава (наклон ≈3 в другую сторону для системы //HNO<sub>3</sub> – H<sub>2</sub>O//, см. [[equilibrium#рисунок_1|рис. 1]]), то должно получиться возрастание нитрующей способности при разбавлении ниже 50%. Это не соответствует реальным свойствам нитрующих смесей. Так каковы же экспериментально наблюдаемые закономерности?

{{:reactivity:solvation_model:nitrac_conc-1.png?direct&400 |}}
**Рисунок 2**. Зависимость функции {{:reactivity:solvation_model:nitrac_conc-0.png?direct&150|}} от мольной доли //x// при различных //ΔE//; сверху вниз //ΔE//= 3, 6, 9, 12 кДж/моль.

----

[ [[.:exptl|Next]] ] [ [[.:|Top]] ]