Differences

This shows you the differences between two versions of the page.

--- ru:reactivity:solvation_model:index [2026/09/23 15:34] – created abc
+++ ru:reactivity:solvation_model:index [2026/09/23 20:42] (current) – abc
@@ Line 1: / Line 1: @@
+~~h1_center~~
+~~h2_center~~
 ====== Влияние растворителя на кинетику нитрования: модель ассоциатов ======
 ===== Вступление =====
-Во все учебники вошла предложенная Ингольдом еще в 30-е годы схема образования нитрующей частицы (иона нитрония):
+Во все учебники вошла предложенная Ингольдом еще в 30-е годы схема образования нитрующей частицы (иона нитрония): \\
-  HNO<sub>3</sub> + HNO<sub>3</sub> ⇆ H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup> + NO<sub>3</sub><sup>−</sup> →
+HNO<sub>3</sub> + HNO<sub>3</sub> ⇆ H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup> + NO<sub>3</sub><sup>−</sup> →
-  NO<sub>2</sub><sup>+</sup> + H<sub>2</sub>O + NO<sub>3</sub><sup>−</sup>
+NO<sub>2</sub><sup>+</sup> + H<sub>2</sub>O + NO<sub>3</sub><sup>−</sup>
-Данная схема предполагает квадратичную зависимость концентрации нитрония NO<sub>2</sub><sup>+</sup> (и, следовательно, скорости нитрования) от концентрации азотной кислоты. Нитрующая смесь с серной кислотой описывается схемой
+Данная схема предполагает квадратичную зависимость концентрации нитрония NO<sub>2</sub><sup>+</sup> (и, следовательно, скорости нитрования) от концентрации азотной кислоты. Нитрующая смесь с серной кислотой описывается схемой \\
-  HNO<sub>3</sub> + 2 H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> ⇆ NO<sub>2</sub><sup>+</sup> + H<sub>3</sub>O<sup>+</sup> + 2 HSO<sub>4</sub><sup>−</sup>
+HNO<sub>3</sub> + 2 H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> ⇆ NO<sub>2</sub><sup>+</sup> + H<sub>3</sub>O<sup>+</sup> + 2 HSO<sub>4</sub><sup>−</sup>
 и должна давать первый порядок (прямую пропорциональность) скорости реакции по азотной кислоте и т.д.
@@ Line 14: / Line 16: @@
 Экспериментаторы сообщали, что наблюдали и полное отсутствие зависимости (0-й порядок), и ½, и, далее, вплоть до 10 порядка при использовании "мягких" нитрующих сред.
-В нашей [[:ru:reactivity:nitration:|предыдущей статье]] высказывается предположение, что нитрующим агентом может выступать любой катион, содержащий нитрогруппу, в том числе и сам нитрацидий //H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup>//. В среде некоторого растворителя //S// схему диссоциации можно представить так:
+В нашей [[:ru:reactivity:nitration:|предыдущей статье]] высказывается предположение, что нитрующим агентом может выступать любой катион, содержащий нитрогруппу, в том числе и сам нитрацидий //H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup>//. В среде некоторого растворителя //S// схему диссоциации можно представить так: \\
-  HNO<sub>3</sub> ⇆ H<sup>+</sup> + NO<sub>3</sub><sup>−</sup>
+HNO<sub>3</sub> ⇆ H<sup>+</sup> + NO<sub>3</sub><sup>−</sup> \\
-  H<sup>+</sup> + HNO<sub>3</sub> ⇆ H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup>
+H<sup>+</sup> + HNO<sub>3</sub> ⇆ H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup> \\
-  H<sup>+</sup> + S  ⇆ SH<sup>+</sup>
+H<sup>+</sup> + S  ⇆ SH<sup>+</sup>
-Но лучше мы запишем ее вот так((Если быть абсолютно точным, то вместо //H<sup>+</sup><sub>(sol)</sub>// следовало бы написать //SH<sup>+</sup><sub>(sol)</sub>// и/или //H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup><sub>(sol)</sub>//, поскольку самостоятельно протон в жидкой фазе не существует, а присоединяется к молекуле растворителя или растворенного вещества (т.е. протонирует одну из молекул сольватной оболочки)\|)):
+Но лучше мы запишем ее вот так((Если быть абсолютно точным, то вместо //H<sup>+</sup><sub>(sol)</sub>// следовало бы написать //SH<sup>+</sup><sub>(sol)</sub>// и/или //H<sub>2</sub>NO<sub>3</sub><sup>+</sup><sub>(sol)</sub>//, поскольку самостоятельно протон в жидкой фазе не существует, а присоединяется к молекуле растворителя или растворенного вещества (т.е. протонирует одну из молекул сольватной оболочки)\|)): \\
-  HNO<sub>3(sol)</sub> ⇆ H<sup>+</sup><sub>(sol)</sub> + NO<sub>3</sub><sup>−</sup><sub>(sol)</sub>
+HNO<sub>3(sol)</sub> ⇆ H<sup>+</sup><sub>(sol)</sub> + NO<sub>3</sub><sup>−</sup><sub>(sol)</sub>
-Ибо ключевой момент всего последующего рассмотрения заключается в том факте, что все реакции происходят в растворе, в двухкомпонентной среде! Константа диссоциации азотной кислоты сильно зависит от среды / растворителя. Например, в воде //pK<sub>a</sub>// ≈ −1.5 (при конц. 0.01 н, что дает примерно 80% диссоциированной кислоты), а при автопротолизе, т.е. при диссоциации в среде самой азотной кислоты (//pK<sub>a</sub>//, по-видимому, больше 5–6) при этом будет диссоциировать только 0.001%. Так что нам предстоит описать изменение констант равновесия, и, далее, константы скорости нитрования при варьировании состава двойной (как минимум) системы.
+Ибо ключевой момент всего последующего рассмотрения заключается в том факте, что все реакции происходят в растворе, в двухкомпонентной среде! Константа диссоциации азотной кислоты сильно зависит от среды/растворителя. Например, в воде //pK<sub>a</sub>// ≈ −1.5 (при конц. 0.01 н, что дает примерно 80% диссоциированной кислоты), а при автопротолизе, т.е. при диссоциации в среде самой азотной кислоты (//pK<sub>a</sub>//, по-видимому, больше 5–6) при этом будет диссоциировать только 0.001%. Так что нам предстоит описать изменение констант равновесия, и, далее, константы скорости нитрования при варьировании состава двойной (как минимум) системы.
+----
+[ [[.:equilibrium|Next]] ] [ [[.:|Top]] ]