User Tools

Site Tools


ru:reactivity:solvation_model:assoc

Differences

This shows you the differences between two versions of the page.

Link to this comparison view

Both sides previous revisionPrevious revision
Next revision
Previous revision
ru:reactivity:solvation_model:assoc [2026/09/23 22:27] – abcru:reactivity:solvation_model:assoc [2026/09/23 22:42] (current) – abc
Line 1: Line 1:
 ====== Модель ассоциатов ====== ====== Модель ассоциатов ======
  
-Положим, что энергия активации реакции<sup>[[#footnote_1|1)]]</sup> ароматической молекулы с ассоциатом [H<sup>+</sup> ⋅ //i// HNO<sub>3</sub> ⋅ //(n−i)// S] зависит от его состава, т.е. значений  //i// и //n//. Примем линейный характер этой зависимости, тогда константа скорости реакции этого ассоциата получит добавочный множитель: +Положим, что энергия активации реакции<sup>[[#footnote_1|⓵]]</sup> ароматической молекулы с ассоциатом [H<sup>+</sup> ⋅ //i// HNO<sub>3</sub> ⋅ //(n−i)// S] зависит от его состава, т.е. значений  //i// и //n//. Примем линейный характер этой зависимости, тогда константа скорости реакции этого ассоциата получит добавочный множитель: 
 {{:reactivity:solvation_model:assoc-0.png?direct&125|}} {{:reactivity:solvation_model:assoc-0.png?direct&125|}}
  
Line 7: Line 7:
 {{:reactivity:solvation_model:assoc-1.png?direct&500|}}, {{:reactivity:solvation_model:assoc-1.png?direct&500|}},
 где его энергия сольватации {{:reactivity:solvation_model:assoc-2.png?direct&200|}},  где его энергия сольватации {{:reactivity:solvation_model:assoc-2.png?direct&200|}}, 
-{{:reactivity:solvation_model:assoc-3.png?direct&300|}}<sup>[[#footnote_2|2)]]</sup>.+{{:reactivity:solvation_model:assoc-3.png?direct&300|}}<sup>[[#footnote_2|⓶]]</sup>.
  
 Брутто скорость сложится из парциальных скоростей: Брутто скорость сложится из парциальных скоростей:
Line 28: Line 28:
  
 === footnote_1 === === footnote_1 ===
-Действительно, как указывалось в [:ru:reactivity:nitration|предыдущей статье]], в переходном состоянии нитрующая частица теряет полностью положительный заряд, который делокализуется по ароматической молекуле. Естественно, что энергия системы возрастает на величину сольватационной энергии "разрушившегося" ассоциата. Я бы не остановился только на рассмотрении сольватации: важный фактор – строение реакционного центра (РЦ), например, заряд на нем; протонные растворители, образовывая водородные связи с РЦ, могут снижать его электрофильные свойства.+Действительно, как указывалось в [[:ru:reactivity:nitration:|предыдущей статье]], в переходном состоянии нитрующая частица теряет полностью положительный заряд, который делокализуется по ароматической молекуле. Естественно, что энергия системы возрастает на величину сольватационной энергии "разрушившегося" ассоциата. Я бы не остановился только на рассмотрении сольватации: важный фактор – строение реакционного центра (РЦ), например, заряд на нем; протонные растворители, образовывая водородные связи с РЦ, могут снижать его электрофильные свойства.
  
 === footnote_2 === === footnote_2 ===
 Рассмотренный выше [[nitrac_conc|упрощенный случай]] соответствует равенству //n=1//. Рассмотренный выше [[nitrac_conc|упрощенный случай]] соответствует равенству //n=1//.
  
ru/reactivity/solvation_model/assoc.1790191629.txt.gz · Last modified: by abc