~~h1_center~~
~~h2_center~~
====== Новые аспекты механизма электрофильного ароматического замещения: квантово-химическая модель реакции нитрования ======

===== Реферат =====

Методом AM1 с учетом сольватации SM2.1 подробно изучена реакция нитрония (//NO<sub>2</sub><sup>+</sup>//) с замещенными бензолами (//Alk-, X-Ph-, CH<sub>3</sub>O-, Cl-, CH<sub>3</sub>COO-, -NO<sub>2</sub>// и т.п.). Исследована поверхность потенциальной энергии и путь реакции, зарядовые и термодинамические свойства переходных состояний и промежуточных σ-комплексов. Главные факторы реакционной способности (РС) — энергия деформации и орбитальное и кулоновское взаимодействие — исследованы с помощью процедуры разделения энергии (Energy Partitioning) и метода теории возмущенных молекулярных орбиталей (//ВМО//). Обнаружена четкая корреляция расчетных значений барьеров активации реакций с расчетными энтальпиями реакций образования σ-комплексов. Найдено, что вышеупомянутые факторы РС удачным образом сочетаются в величине энтальпии протонирования ароматических субстратов, так, что этот параметр можно считать идеальным индексом РС аренов в реакции нитрования, как расчетный, так и измеренный экспериментально. Электростатическое взаимодействие катиона нитрония с заместителями бензольного кольца в переходном состоянии реакции позволяет объяснить случаи аномально высокой РС орто-положения (например, в замещенных бифенилах).

Опубликована на английском языке:

Sokolov, A. V. (2004), New aspects of electrophylic aromatic substitution mechanism: Computational model of nitration reaction. [[https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/qua.20098|International Journal of Quantum Chemistry, 100: 1–12. doi: 10.1002/qua.20098]]

----

[ [[.:intro|Next]] ] [ [[.:|Top]] ]