Differences

This shows you the differences between two versions of the page.

--- ru:reactivity:nitration:index [2026/09/23 13:51] – abc
+++ ru:reactivity:nitration:index [2026/09/23 13:52] (current) – abc
@@ Line 1: / Line 1: @@
-====== Реферат ======
+~~h1_center~~
+~~h2_center~~
+====== Новые аспекты механизма электрофильного ароматического замещения: квантово-химическая модель реакции нитрования ======
+===== Реферат =====
 Методом AM1 с учетом сольватации SM2.1 подробно изучена реакция нитрония (//NO<sub>2</sub><sup>+</sup>//) с замещенными бензолами (//Alk-, X-Ph-, CH<sub>3</sub>O-, Cl-, CH<sub>3</sub>COO-, -NO<sub>2</sub>// и т.п.). Исследована поверхность потенциальной энергии и путь реакции, зарядовые и термодинамические свойства переходных состояний и промежуточных σ-комплексов. Главные факторы реакционной способности (РС) — энергия деформации и орбитальное и кулоновское взаимодействие — исследованы с помощью процедуры разделения энергии (Energy Partitioning) и метода теории возмущенных молекулярных орбиталей (//ВМО//). Обнаружена четкая корреляция расчетных значений барьеров активации реакций с расчетными энтальпиями реакций образования σ-комплексов. Найдено, что вышеупомянутые факторы РС удачным образом сочетаются в величине энтальпии протонирования ароматических субстратов, так, что этот параметр можно считать идеальным индексом РС аренов в реакции нитрования, как расчетный, так и измеренный экспериментально. Электростатическое взаимодействие катиона нитрония с заместителями бензольного кольца в переходном состоянии реакции позволяет объяснить случаи аномально высокой РС орто-положения (например, в замещенных бифенилах).