Differences

This shows you the differences between two versions of the page.

--- reactivity:radical_addition:ts [2026/08/14 14:45] – abc
+++ reactivity:radical_addition:ts [2026/08/14 15:05] (current) – abc
@@ Line 1: / Line 1: @@
 ====== Структура ПС и внутренняя координата реакции ======
+Итак, рассмотрим для начала геометрию и электронное строение переходных состояний (ПС) рассмотриваемой реакции. С этой целью было выполнено детальное исследование реакций присоединения выбранных модельных радикалов в этилену.
+Достижение ПС требует компланарного сближения реагентов по типу "голова-к-хвосту".
+В зависимости от радикала, угол атаки φ составляет 100–105°; торсионный угол  θ  отклонения //CH// связи от плоскости 10–15°, при сохранении валентных углов  //∠СCH// ≈120°.
+{{:reactivity:radical_addition:ts-1.jpg?nolink&200 |}}
+Путь реакции был восстановлен градиентным спуском в обе стороны от седловой точки. Внутренняя координата реакции (IRC), как выяснилось, представляет собой совокупность поступательного движения, зонтичного колебания //=CH<sub>2</sub>//, и, частично, валентного колебания //C=C//. При прохождении реакцией ПС (движемся в сторону продуктов) IRC постепенно превращается в валентное колебание образующейся новой связи. Анализ характера изменения энергии и переноса электронной плотности можно кратко суммировать так (для примера приводятся данные для //HOO<sup>•</sup>//):
+| 1 | //R//\_>\_2.8\_Å | Начальное взаимодействие, только электростатическое |
+| 2 | //R// = 2.5\_Å | Начало деформации реакционного центра //=CH<sub>2</sub>//, распаривание π-связи, спаривание образующейся свободной валентности мономера и радикала |
+| 3 | //R//\_=\_1.95\_Å | ПС (максимум полной энергии) |
+| 4 | //R// = 1.7\_Å | Начало образования "химической связи", соответствующее IRC колебание становится реальным (т.е. имеет неотрицательную силовую постоянную); резонансная часть общей энергии достигает максимума из-за разрыхления двойной связи; максимум зарядового разделения |
+| 5 | //R//\_=\_1.43\_Å | Продукт |
 ----