~~NOTOC~~ ===== Реакционная способность в реакциях радикального присоединения к ненасыщенным соединениям ===== ==== Реферат ==== Методом MNDO UHF изучены переходные состояния (ПС) реакции присоединения //C// и //O// центрированных радикалов к винильным мономерам (около 100 реакций). Найдены линейные корреляции барьеров активации и энтальпий реакции во всех реакционных сериях. Для поиска факторов реакционной способности (РС) была выполнена процедура разделения энергии активации реакции на одно- и бимолекулярные вклады, и сделана попытка соотнести эти составляющие с известными индексами РС. Показана возможность построения 2-х факторной линейной корреляционной схемы, учитывающей энергию деформации молекулы мономера (одно-молекулярный вклад в энергию активации реакции) и энергию взаимодействия молекулярных орбиталей реагентов //ECT, charge transfer energy// (двух-молекулярное взаимодействие). Рассмотрены проблемы применения теории возмущенных молекулярных орбиталей (ВМО) к реакциям данного типа, и предложен альтернативный вариант расчета //ECT// на основе одномолекулярных параметров //N//, имеющих физический смысл **электроотрицательностей реакционного центра** молекулы. Показана адекватность предложенной схемы в предсказании расчетных энергий активаций реакции радикального присоединения. Табулированы значения параметров реакционной способности большой группы реагентов. Полученная схема реакционной способности адаптирована к описанию экспериментальных данных по относительной реакционной способности: массив из 200 относительных констант скорости присоединения различных радикалов описан с погрешностью менее 50%. Опубликована на английском языке:\\ Sokolov, A. V. (2002), Radical addition to the vinyl C=C bond: Quantum chemistry model of the reaction. [[https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/qua.10173|International Journal of Quantum Chemistry, 88: 358–369. doi: 10.1002/qua.10173]] ==== Приложение ==== [[.:calculator|Online калькулятор относительной реакционной способности]] ---- [ [[.:intro|Next]] ] [ [[.:|Top]] ]