Differences

This shows you the differences between two versions of the page.

--- reactivity:radical_addition:enpart [2026/08/14 17:10] – abc
+++ reactivity:radical_addition:enpart [2026/08/14 17:20] (current) – abc
@@ Line 7: / Line 7: @@
 Однако //E<sub>def</sub>// не может служить подходящим ИРС  – степень деформации мономера зависит от расстояния между реагентами в ПС, которое, в свою очередь, зависит от реакционной способности мономера. Для расчета ИРС мономеров следует ввести некоторую единую величину деформации. Например, нечто среднее для данного класса реакций((Следующая усредненная геометрия ПС была выбрана за "стандарт" для расчета //E<sub>0</sub><sup>def</sup>//: валентный угол 119°, торсионный угол вицинальных CH связей  −15°, удлинение C=C связи 4.8%)). Величины такой "стандартной" деформации реакционного центра мономеров (//E<sub>0</sub><sup>def</sup>//) собраны в Таблице IV.
+Рисунок 3 показывает, что есть тесная связь между энергией активации и //E<sub>0</sub><sup>def</sup>// мономеров. Это означает, что винильные мономеры поддаются деформации соответственно их реакционной способности. Однако это не означает, что РС мономеров определяется лишь упругими свойствами его //C=C// связи: ни расчетная силовая постоянная валентного //C=C// колебания, ни зонтичного //CH<sub>2</sub>// колебания не коррелирует с //ΔΔH<sup>≠</sup><sub>f</sub>// ((Расчетные силовые постоянные валентного колебания //C=C// связи мономеров (Н/см): //St//, 12.6; //VA//, 12.6; //Prop//, 12.8; //VCl2//, 12.2; //AN//, 12.6; //Eth//, 13.0; //VCl//, 12.8; //MA//, 12.7)).
+Более того, при анализе таких корреляций для других радикалов обнаруживается, что полярный эффект тоже присутствует: мономеры с акцепторными группами (//VCl//, //MA//, //AN//) имеют повышенное сродство с //CH<sub>3</sub><sup>•</sup>//; и, наоборот, с //CF<sub>3</sub><sup>•</sup>// или //CH<sub>3</sub>O<sup>•</sup>// они менее активны.
+Таким образом, полное описание реакции радикального присоединения требует одновременного учета двух слагаемых: энергий внутри- и межмолекулярной перестройки. Возьмем в качестве меры первого фактора //E<sub>0</sub><sup>def</sup>//, а межмолекулярное взаимодействие попробуем описать средствами теории ВМО, тем более, что к нашему случаю подойдет π-приближение.
 ** Рисунок 2**. Результат процедуры разделения энергии активации реакции //HOO<sup>•</sup> + CH<sub>2</sub>CHX//
@@ Line 23: / Line 30: @@
 Энергии стандартной деформации (//E<sub>0</sub><sup>def</sup>//) винильных мономеров (ккал/моль).
 ^ //E<sub>0</sub><sup>def</sup>//  ^  //Eth//  ^  //Prop//  ^  //AN//  ^  //MA//  ^  //VA//  ^  //VCl//  ^  //VCl2//  ^  //St//  ^
-| β-положение  |  6.83  |  6.51  |  6.57  |  7.01  |  5.64  |  6.56  |  6.07  |  4.83  |
+| β-положение  |  \\ 6.83  |  6.51  |  6.57  |  7.01  |  5.64  |  6.56  |  6.07  |  4.83  |
 | α-положение  |  :::  |  7.45  |  7.19  |  7.65  |  6.10  |  7.08  |  6.96  |  7.88  |